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污水處理技術(shù)中的高級氧化技術(shù)方法 你知道幾種?高級氧化技術(shù)又稱(chēng)深度氧化技術(shù),其基礎在于運用電、光輻照、催化劑,有時(shí)還與氧化劑結合,在反應中產(chǎn)生活性極強的自由基(如HO•),再通過(guò)自由基與有機化合物之間的加合、取代、電子轉移、斷鍵等,使水體中的大分子難降解有機物氧化降解成低毒或無(wú)毒的小分子物質(zhì),甚至直接降解成為CO2和H2O,接近完全礦化目前的高級氧化技術(shù)主要包括化學(xué)氧化法、電化學(xué)氧化法、濕式氧化法、超臨界水氧化法和光催化氧化法等。 1、化學(xué)氧化技術(shù) 化學(xué)氧化技術(shù)常用于生物處理的前處理。一般是在催化劑作用下,用化學(xué)氧化劑去處理有機廢水以提高其可生化性,或直接氧化降解廢水中有機物使之穩定化。 1.1Fenton試劑氧化法 該技術(shù)起源于19世紀90年代中期,由法國科學(xué)家H.J.Fenton提出,在酸性條件下,H2O2在Fe2+離子的催化作用下可有效的將酒石酸氧化[2],并應用于蘋(píng)果酸的氧化。長(cháng)期以來(lái),人們默認的Fenton主要原理是利用亞鐵離子作為過(guò)氧化氫的催化劑,反應產(chǎn)生羥基自由基式為:Fe2++H2O2——Fe3++OH-+•OH,且反應大都在酸性條件下進(jìn)行。 在化學(xué)氧化法中,Fenton法在處理一些難降解有機物(如苯酚類(lèi)、苯胺類(lèi))方面顯示出一定的優(yōu)越性。隨著(zhù)人們對Fenton法研究的深入,近年來(lái)又把紫外光(UV)、草酸鹽等引入Fenton法中,使Fenton法的氧化能力大大增強。 郁志勇[3]等用UV+Fenton法對氯酚混合液進(jìn)行了處理,在1h內TOC去除率達到83.2%。Fenton法氧化能力強、反應條件溫和、設備也較為簡(jiǎn)單,適用范圍比較廣,但存在處理費用高、工藝條件復雜、過(guò)程不易控制等缺點(diǎn),使得該法尚難被推廣應用。 1.2臭氧氧化法 臭氧氧化體系具有較高的氧化還原電位,能夠氧化廢水中的大部分有機污染物,被廣泛應用于工業(yè)廢水處理中。臭氧能氧化水中許多有機物,但臭氧與有機物的反應是有選擇性的,而且不能將有機物徹底分解為CO2和H2O,臭氧氧化后的產(chǎn)物往往為羧酸類(lèi)有機物。且臭氧的化學(xué)性質(zhì)極不穩定,尤其在非純水中,氧化分解速率以分鐘計[5]。在廢水處理中,臭氧氧化通常不作為一個(gè)單獨的處理單元,通常會(huì )加入一些強化手段,如光催化臭氧化、堿催化臭氧化和多相催化臭氧化等。此外,臭氧氧化與其他技術(shù)聯(lián)用也是研究的重點(diǎn),如臭氧/超聲波法[6]、臭氧/生物活性炭吸附法[7]等。 有文獻報道:將臭氧氧化與活性炭吸附相結合可使廢水中的芳烴質(zhì)量濃度降到0.002μg/L[8]。用臭氧氧化法去除工業(yè)循環(huán)水中的表面活性劑可有效增加城市污水處理場(chǎng)的凈化度、提高排水的水質(zhì),于秀娟等人[9]利用臭氧—生物活性炭工藝去除水中的有機微污染物也取得了較好的效果。由于臭氧在水中的溶解度較低,如何更有效地把臭氧溶于水中已成為該技術(shù)研究的熱點(diǎn)。 2、電化學(xué)催化氧化法 該技術(shù)起源于20世紀40年代,有應用范圍廣、降解效率高、能量要求簡(jiǎn)單、利于實(shí)現自動(dòng)化操作,應用方式靈活多樣等優(yōu)點(diǎn)。電化學(xué)催化氧化法既可用于難降解廢水的前處理措施來(lái)提高可生物降解性能,又可以作為難降解酚類(lèi)廢水的深度處理技術(shù),在優(yōu)化的pH值、溫度和電流強度條件下,苯酚可以得到幾乎完全的分解。 針對高濃度、難降解、有毒有害的含酚廢水,傳統生物法和物化法已經(jīng)失去了其優(yōu)勢,化學(xué)氧化法又因其昂貴的費用阻礙了其推廣應用,電化學(xué)催化氧化法越來(lái)越受到人們的青睞,但其自身也存在一些問(wèn)題,如電耗,電極材料多為貴金屬,成本較高及存在陽(yáng)極腐蝕,指導其推廣應用的微觀(guān)動(dòng)力學(xué)和熱力學(xué)研究尚不完善等。 3、濕式氧化技術(shù) 濕式氧化,又稱(chēng)濕式燃燒,是處理高濃度有機廢水的一種行之有效的方法,其基本原理是在高溫高壓的條件下通入空氣,使廢水中的有機污染物被氧化,按處理過(guò)程有無(wú)催化劑可將其分為濕式空氣氧化和濕式空氣催化氧化兩類(lèi)。 |