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三分鐘讀懂超濾技術(shù)

超濾
超濾(UF)基本上是按分子量大小進(jìn)行分離的壓力驅動(dòng)膜過(guò)程。超濾膜的孔徑一般在 1—100nm之間,能夠截留分子量在300—500,000道爾頓的物質(zhì),包括多糖、生物分子、聚 合物和膠體物質(zhì)等。大多數超濾膜所標稱(chēng)的切割分子量一般定義為膜具有90%以上截留率的最小分子量。  

超濾膜性能
對于確定膜在分離應用中的適用性比較重要的幾個(gè)膜特性參數有:孔隙率、結構形態(tài)、表面性能、機械強度和耐化學(xué)性。這些特性取決于膜的材料和制造技術(shù)。這些特性參數之間有很大程度的關(guān)聯(lián)性。例如只有高分子材料具有適宜的機械強度,膜才能保持高空隙度的結構。耐壓實(shí)性能、耐化學(xué)清洗、耐細菌分解、耐溫度等性能對于膜的工業(yè)應用都非常重要。膜的表面性能和孔的結構形態(tài)對膜污染、膜通量和溶質(zhì)分離都有影響。

膜最主要的性能參數是通量(產(chǎn)率)和分離能力(不同料液組分的分離率)。由于超濾膜的截留分子量較大,且大多數超濾膜的通量高,因此與反滲透系統相比,超濾膜的濃差極化和污染更為顯著(zhù)。  

超濾及微濾工藝的優(yōu)點(diǎn)
超濾能夠去除水中能夠找到的任何最為細小的顆粒物,超濾的顆粒截留范圍一般可達到0.001-0.01微米,微濾的顆粒截留范圍比超濾要高出1-2個(gè)數量級,一般為0.1-0.2微米。

對于一般的水處理,包括城市用水處理,UF的截留范圍都選擇在0.01-0.02微米的范圍,這個(gè)范圍包括了水源中最小的病毒。但超純水則需要更小數量級的孔徑和截留范圍來(lái)確保完全去除顆粒物,濾液要實(shí)現滅菌。

由于微濾具有深層過(guò)濾能力,所以在一定程度上能夠去除病毒。但微濾的確是細菌和隱孢子菌、鞭毛蟲(chóng)等原生寄生蟲(chóng)的絕對屏障,因此也用于市政水處理。

UF和MF的分離機理與顆粒、纖維介質(zhì)過(guò)濾器等傳統處理方式不同。介質(zhì)過(guò)濾依靠重力去除原理,它們的標稱(chēng)過(guò)濾孔徑比要捕集的顆粒大。顆粒介質(zhì)過(guò)濾器的濾料粒徑可能大于100微米。這樣的濾器其絕對截留范圍也是同樣的數量級。

然而由于介質(zhì)的深度、料液在通過(guò)介質(zhì)時(shí)的彎曲路徑,這種過(guò)濾器也可獲得高去除效率。150微米的沙濾床對10-20微米的顆粒的去除率可輕松達到90-99%。深層濾器的規定等級意味著(zhù)其去除效率是可變的,取決于許多環(huán)境因素及操作參數。

UF和MF膜完全是表面去除機理,就像非常細的篩子。膜表面的孔徑高度規整一致,孔徑的分布非常窄。大于孔徑的顆粒被膜表面排斥通過(guò),留在料液或濃縮液一側。流體介質(zhì)本身及小于膜孔徑的顆粒會(huì )透過(guò)膜達到濾液一側。

這種尺寸選擇特性使得膜成為一種能夠滿(mǎn)足絕對過(guò)濾質(zhì)量需求的理想方式,無(wú)論是超純水方面的應用,還是市政法規當局的嚴格法定標準都沒(méi)有問(wèn)題。膜的初始完整性會(huì )一直保持下去,能夠保證去除率。

與傳統處理工藝相比,膜法處理工藝的優(yōu)點(diǎn)不僅僅在于其絕對高的去除率。膜系統更加簡(jiǎn)潔緊湊(占用空間一般下降33%),自動(dòng)化程度高(正常情況下無(wú)須人工操作),藥劑投加量少(藥劑費用低,產(chǎn)生廢水少)。
外壓膜與內壓有什么區別

在水處理應用中,中空纖維超濾膜的操作方式即可以是外壓式的,也可以是內壓式的。采用外壓式時(shí),料液先進(jìn)入組件外殼,從膜絲外壁施壓,產(chǎn)水透過(guò)膜壁,從膜絲內腔流出。內壓方式的過(guò)程相反。

有若干種商業(yè)化的水處理膜采用了內徑0.8mm外徑1.3mm的膜絲尺寸,這類(lèi)膜的外表面積至少是內表面積的兩倍。這意味著(zhù)在相同的膜通量下,外壓式的產(chǎn)水量是內壓式的兩倍。然而實(shí)際的情況卻并非如此,其他一些約束限制了外壓式膜的優(yōu)勢的發(fā)揮。

在一般的水處理應用中,比較典型的過(guò)濾通量是100lmh,通量值會(huì )在50-150 lmh之間變化,取決于料液的水質(zhì)和工藝操作條件。這種通量是0.8mm膜絲所產(chǎn)生的壓力降所能接受的。

內壓式操作過(guò)程中,料液在膜絲內腔流動(dòng),濾液的滲透方向與反洗方向相反。反洗過(guò)程中,高速反洗液從膜絲的整個(gè)長(cháng)度上透過(guò)膜壁,主要的約束是從膜絲內腔排出反洗排水。對于將膜組件單排并聯(lián)排列的設計,可以從膜組件兩端同時(shí)排水,保證了清除積累顆粒物的效率。

外壓式操作在進(jìn)行反洗時(shí)就無(wú)法保證清洗的效率。過(guò)濾過(guò)程中料液從膜絲外壁進(jìn)入膜絲內腔,反洗時(shí)采用透過(guò)液,流道方向恰恰相反。為了保證反洗效果,需要大流量注入透過(guò)液。但膜絲內腔的流道狹小,限制了反洗液的流量,反洗的效果會(huì )大打折扣。最終的結果是膜污染和通量下降。

外壓式操作的反洗過(guò)程均采用了空氣輔助措施。空氣可以從膜絲內腔直接透過(guò)膜壁,也可以在反洗時(shí)在膜絲外側加入空氣擾動(dòng)膜絲。真正的空氣反沖洗可以徹底清除膜面的沉積物,但在清理膜面的同時(shí)對膜絲也會(huì )造成拉伸、疲勞等傷害,最終導致膜絲失效。

空氣擦洗也是有害的,會(huì )引起在膜絲與樹(shù)脂粘結面處的膜絲拉傷。為了避免拉傷,需要強度更大的膜。而且,無(wú)論是空氣反沖還是空氣擦洗,均能需要可觀(guān)的空氣供給,導致運行費用的明顯增加。  

膜組件應該垂直排列還是水平排列
在UF的開(kāi)發(fā)早期,系統設計采用平行排列的方式,膜組件的安裝或者采用垂直、或者采用水平,隨具體的情況而定。但垂直安裝有一個(gè)非常重要的好處,就是排出空氣。這樣就大大簡(jiǎn)化了開(kāi)車(chē)調試,使得采用空氣進(jìn)行完整性測試更加容易操作,而且可以使用空氣反沖洗或空氣增強反洗。

1990年代初期開(kāi)發(fā)出的新的水平安裝形式,完全模仿RO/NF中的標準結構。在這種結構中,4只1.5米長(cháng)的膜元件被安裝在一個(gè)6米長(cháng)的膜殼中,料液從組件的兩端引入,2只元件串聯(lián),在組件的中心部位形成終端。

多元件設計的優(yōu)點(diǎn)在于膜殼的數量被大大減少了(雖然膜絲有了兩層外殼,一層是元件外殼,另外一層是單獨的壓力容器),連接管線(xiàn)及閥門(mén)同時(shí)減少了。這種結構自然簡(jiǎn)化了元件的進(jìn)出口,不需要在臺架之間進(jìn)行連接(雖然元件的維修更加困難且更加費時(shí))。然而對于大規模裝置來(lái)說(shuō),可以通過(guò)模塊化的結構多層組件安裝,垂直排列的安裝密度與水平排列形式基本相近。

多元件水平設計有許多缺點(diǎn)。其中最主要的是在過(guò)濾循環(huán)中水力學(xué)無(wú)法實(shí)現優(yōu)化,以及反洗效果低下。在過(guò)濾循環(huán)中,膜殼中心部位的終端會(huì )形成高濃度的垢物,如果要進(jìn)行反洗,在中心部位的流速最低,所以清洗效率最低,要打通終端部位的機會(huì )幾乎等于零。在商業(yè)設計中,為了避免這一缺陷,與垂直結構相比,水平結構的設計通量要低15%。

垂直結構將單個(gè)組件排列起來(lái),由于料液的引入和反洗排水的排放均可以從組件兩端同時(shí)或交替進(jìn)行,所以無(wú)需忍受水平設計的諸多限制。內壓式結構可以在相對好的水力學(xué)效率下進(jìn)行透過(guò)液反洗。

多元件水平結構更深一層的缺點(diǎn)是無(wú)法實(shí)施借助空氣的完整性測試。這種測試在市政水處理應用中是一個(gè)工業(yè)標準,多元件水平設計比單個(gè)元件水平結構更加難于進(jìn)行,原因是很難在測試結束后不損傷膜絲的情況下完全排除空氣。

內壓垂直結構的另外一個(gè)特點(diǎn)是可以采用空氣輔助反洗。在這里,空氣不穿過(guò)膜,也不進(jìn)行擦洗,沒(méi)有不良的機械作用,避免了額外的拉伸。使用空氣的目的是在過(guò)濾結束反洗之前從底部吹氣,這樣膜絲內腔的液體被排出,反洗液體進(jìn)入了一個(gè)空的流道,能夠增強從膜絲表面清除污物的效率。  

加壓式和浸沒(méi)式
加壓式組件將膜絲封閉在外殼內,膜殼有一定的壓力等級,需要時(shí),可以讓組件背壓運行。

浸沒(méi)式系統的膜未經(jīng)封裝,一般只是簡(jiǎn)單地將膜浸沒(méi)在一個(gè)開(kāi)放的槽中,用真空泵抽吸便可。

浸沒(méi)式系統的膜一般是微濾或極粗的超濾,膜的透性非常高。加壓式系統的膜孔稍小,截留率較高且通量較小。浸沒(méi)式系統的通量一般比加壓式稍低,跨膜壓差也低。由于低跨膜壓差降低了固體堵塞膜孔的傾向,污染率降到了最低,所以適宜于處理高固含量料液。

在對加壓式系統和浸沒(méi)式系統的經(jīng)濟性進(jìn)行對比時(shí),應該考慮到幾個(gè)因素。浸沒(méi)式系統節約了膜封裝的費用,但由于運行通量低,需要的膜面積卻更多了。由于膜比封裝材料的價(jià)格高,浸沒(méi)式系統的造價(jià)一般較高。在翻新設計中,槽體和容器的費用極低,浸沒(méi)式系統能夠獲得一些造價(jià)上的優(yōu)勢。

由于浸沒(méi)式系統的運行壓力和通量都低,料液輸送系統的造價(jià)和運行費用會(huì )節省,如果是建造在山坡上,浸沒(méi)式系統還能利用自然的落差來(lái)免除抽洗泵系統。當然如果建造在平地上,兩種系統都需要泵,雖然浸沒(méi)式系統的輸送系統的運行費用可能會(huì )低一些。

對于那些必須將濾液提升到更高的水庫中的情況,加壓式系統就有了優(yōu)勢,因為不必再加提升泵。  

直流和錯流
UF/MF分離工藝采用錯流方式來(lái)阻止污染物在膜面上的過(guò)量聚集,控制污染率。錯流速率通常在料液流道中形成紊流或過(guò)渡流態(tài),提供一種清除膜面顆粒物聚集的高效方法,即便再高固含量料液的情況也有效。在大規模系統中采用錯流方式的缺點(diǎn)是形成足夠速度所需的錯流泵的尺寸及運行費用較高,輸送能量會(huì )導致高的料液流道壓力損失。

直流操作是水處理應用中正在興起的一種工藝選擇。大多數水源的進(jìn)料固體荷載通常比在廢水和分離中使用傳統錯流應用的情況要低,所以膜公司可以開(kāi)發(fā)出錯流替代產(chǎn)品。首先錯流被減少到一次性排水,然后全部停止,所依賴(lài)的其實(shí)就是簡(jiǎn)單的脈沖反洗。這種操作叫做直流式或半死端過(guò)濾。由于消除了錯流,過(guò)濾循環(huán)壓力降不再是一個(gè)限制因素,使用更細的料液流道成為可能。這也大大增加了膜組件的裝填密度,低造價(jià)和低運行費用和結合開(kāi)啟了大型水處理市場(chǎng)的大門(mén)。

直流式膜絲的最佳的尺寸由反洗流量來(lái)決定,大多數制造商計算出膜絲的內徑應該在0.7-0.9mm,膜絲的長(cháng)度應該在1.0-1.5米。  

親水和疏水
商業(yè)化的UF/MF膜系統涵蓋了從完全親水的醋酸纖維素(CA)到完全疏水的聚丙烯(PP),在兩個(gè)極端之間,有聚砜(PS)/聚醚砜(PES)系列,以及聚丙烯腈(PAN)和聚偏氟乙烯(PVDF)。

濕紡和干紡工藝都能制造中空纖維和毛細管膜。為了能夠進(jìn)行濕法紡絲,需要將聚合物或聚合物溶液溶解在溶劑中。CA和PS/PES是聚合物家族能夠進(jìn)行濕法紡絲的范例。PS/PES的溶解度使它們成為聚合物共混膜的理想材料,由于與其他聚合物可以共溶,使它們的親水性質(zhì)可以被改性。濕法紡絲的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是孔徑和其他膜性質(zhì)可以廣泛地改變,取決于所選擇的紡絲條件。PS/PES在與其他適當的聚合物共混之后可以變得親水,這樣便具備了CA的優(yōu)點(diǎn),同時(shí)避免了CA的主要缺點(diǎn)-耐苛性化學(xué)清洗能力差。

干洗紡絲用于生產(chǎn)PP一類(lèi)的疏水性膜,一般傾向于生產(chǎn)好的MF膜,但不能用于像濕法紡絲一樣的大范圍變化產(chǎn)品的生產(chǎn)。干法傾向于產(chǎn)生長(cháng)型孔,而不是像濕法一樣的規整的圓孔。長(cháng)型孔為去除率增加了不確定性。

在水處理中,親水性膜具有許多明顯的優(yōu)點(diǎn)。首先,膜易于濕潤,透過(guò)性好。其次,地表水中的污染成分一般都是有機物,更加容易在疏水性表面上附著(zhù)。親水性表面傾向于抵制有機物吸附造成的附著(zhù),這樣的表面稱(chēng)之為低污染表面。

像PS/PES一類(lèi)的膜,可以生產(chǎn)出涵蓋超濾和微濾所有孔徑范圍的膜產(chǎn)品,在水處理中的優(yōu)點(diǎn)在于能夠針對要去除的污染物來(lái)制備適當的膜。在超純水應用中,UF被用來(lái)制造無(wú)菌無(wú)顆粒的濾液,在市政應用中,較粗的超濾對病毒的去除率達到5log。針對應用對象的需求,可以在通量和脫出率之間形成優(yōu)化的選擇。

疏水性膜沒(méi)有這么大的伸縮性。孔徑也是可變的,但無(wú)法達到PS/PES那么大的變化范圍而不損失膜絲強度和透水性。孔徑0.2微米MF是PP膜的標準形式,這種膜對細菌的截留非常好,但對市政消毒所需的病毒去除還不夠高,還要進(jìn)行后續的氯化或超氯化消毒處理。疏水的PP的確可以進(jìn)行空氣反沖,但這種反沖的同時(shí)也需要強烈的化學(xué)清洗(PP的耐氯性能很低)。  

互換性
超濾/微濾技術(shù)有一些明顯不同的路線(xiàn)。在技術(shù)上看起來(lái)是提供了多種多樣的商業(yè)化產(chǎn)品的選擇,但它們之間沒(méi)有互換性確實(shí)一個(gè)缺陷,不像在RO/NF產(chǎn)品所采用的標準化設計那么方便。

從原理上就分為加壓式和浸沒(méi)式最適宜于大規模和翻新設計,以及高固含量的情況。加壓式設計最適宜于中小規模和低固含量的情況。由于地點(diǎn)環(huán)境,特別是由于輸送的需要,在兩種技術(shù)之間形成了一些中間地帶,兩種技術(shù)均可。

公共社區和翻新工程的機會(huì ),無(wú)疑是浸沒(méi)式技術(shù)的機會(huì )要大的多,因為那些輔助設施對于其他設備制造商來(lái)說(shuō)毫無(wú)意義。

另外,加壓系統不易進(jìn)行互換,大多數制造商以及采用了垂直安裝,但在不進(jìn)行大量改造的情況下無(wú)法更換其他的膜。


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