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【氣浮機】制藥行業(yè)廢水處理技術(shù)詳解摘 要:隨著(zhù)醫藥工業(yè)的發(fā)展,制藥廢水已逐漸成為重要的污染源之一,由于制藥廢水成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,特別是生化性很差、且間歇排放,很難處理。本文分析了制藥生產(chǎn)廢水的水質(zhì)特征,介紹了近年來(lái)國內外制藥廢水處理過(guò)程中常采用的處理方法。詳細闡述了制藥廠(chǎng)工業(yè)廢水處理技術(shù)。 化學(xué)制藥的生產(chǎn)過(guò)程,有原料藥生產(chǎn)和藥物制劑生產(chǎn)組成,通過(guò)化學(xué)合成工藝和藥用植物中分離提純得到原料藥。生產(chǎn)過(guò)程具有的特點(diǎn)是:生產(chǎn)流程長(cháng)、工藝復雜;原輔材料種類(lèi)多,生產(chǎn)過(guò)程的中間體及產(chǎn)品質(zhì)量標準高,對原料和中間體嚴格控制質(zhì)量;物料凈收率較低,副產(chǎn)品多,三廢多。化學(xué)制藥企業(yè)在工業(yè)生產(chǎn)中產(chǎn)生的廢水是我國污染最嚴重、最難處理的工業(yè)廢水之一,具有有機物及無(wú)機鹽含量高,BOD5和CODcr 比值低且波動(dòng)大,可生化性很差,間歇排放,水量波動(dòng)大等特點(diǎn)。 目前,工業(yè)廢水和城市生活廢水是我國水環(huán)境污染的污染源之一,尤其是隨著(zhù)生產(chǎn)規模的不斷擴大及工業(yè)技術(shù)的飛速發(fā)展,含有高濃度有機廢水的污染源日益增多。通常根據高濃度有機廢水的性質(zhì)和來(lái)源可以分為三大類(lèi):第一類(lèi)為不含有害物質(zhì)且易于生物降解的高濃度有機廢水,如食品工業(yè)廢水;第二類(lèi)為含有有害物質(zhì)且易于生物降解的高濃度有機廢水,如部分制藥業(yè)和化學(xué)工業(yè)廢水;第三類(lèi)為含有有害物質(zhì)且不易于生物降解的高濃度有機廢水,如有機化學(xué)合成工業(yè)和農藥廢水。由于高濃度有機廢水采用一般的廢水治理方法難以滿(mǎn)足凈化處理的經(jīng)濟和技術(shù)要求,因此對其進(jìn)行凈化處理、回收和綜合利用研究已逐漸成為國際上環(huán)境保護技術(shù)的熱點(diǎn)研究課題之一。 制藥廢水的處理技術(shù)可歸納為以下幾種:生物處理法、化學(xué)處理法、物理化學(xué)處理法、物理處理法等四種,各種處理方法具有各自的優(yōu)勢及不足。 生物處理技術(shù)是一般有機廢水處理系統中最重要的過(guò)程之一,是利用微生物,主要是細菌的代謝作用,氧化、分解、吸附廢水中可溶性的有機物及部分不溶性有機物,并使其轉化為無(wú)害的穩定物質(zhì)從而使水得到凈化的技術(shù)。在現代的生物技術(shù)處理過(guò)程中,主要有好氧生物氧化、兼氧生物降解及厭氧消化降解被廣泛應用,生物處理技術(shù)由于經(jīng)濟可行、無(wú)二次污染等特點(diǎn),已越來(lái)越引起重視。 化學(xué)處理技術(shù)是應用化學(xué)原理和化學(xué)作用將廢水中的污染物成分轉化為無(wú)害物質(zhì),使廢水得到凈化的方法,其單元操作過(guò)程有中和、沉淀、氧化還原、催化氧化和焚燒等。 物理化學(xué)處理技術(shù)是指廢水中的污染物在處理過(guò)程中通過(guò)相轉移的變化而達到去除目的的處理技術(shù),常用的單元操作有萃取、吸附、膜技術(shù)、離子交換等。 物理處理技術(shù)是指應用物理作用來(lái)分離廢水中的溶解物質(zhì)或乳濁物改變廢水成分的處理方法,如格柵(篩網(wǎng))、沉淀(沉砂)、過(guò)濾、微濾、氣浮、離心(旋流)分離等單元操作,已成為廢水處理流程的基礎,目前已較為成熟。盡管以上處理技術(shù)經(jīng)過(guò)一百多年的發(fā)展,至今已經(jīng)比較成熟,但由于制藥廢水成分復雜、有機物含量高、毒性大、色度深和含鹽量高,且生化性很差、間歇排放,屬極難處理的工業(yè)廢水。我公司根據廢水的特性,指定了化廢為寶、綜合利用的引導方針,經(jīng)研究確定了蒸發(fā)分離綜合利用的處理技術(shù),本工藝操作簡(jiǎn)單、運行成本較低,以下就我公司高濃度有機廢水的處理技術(shù)作一簡(jiǎn)要論述。 公司在生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的含鹽廢水, PH為堿性,廢水原始濃度約10% (氯化鈣、氯化鈉、氯化銨以及2%低沸點(diǎn)有機物等),COD為100g/L、BOD為1000mg/L,由于廢水水質(zhì)成分復雜,進(jìn)行生物化學(xué)處理難度非常大,先后與國內外許多環(huán)保工程公司、高校科研單位聯(lián)系,送樣處理、分析研究,均未拿出較好的可行方案。隨著(zhù)環(huán)保要求的逐步提高和長(cháng)遠發(fā)展的需求,徹底解決污水處理問(wèn)題成為企業(yè)頭等大事。公司依靠自身技術(shù)力量,結合生產(chǎn)實(shí)際,通過(guò)對污水產(chǎn)生過(guò)程分析確定此污水成分,研究污水中各組分的性質(zhì)和特點(diǎn),轉變治理思路,創(chuàng )新的提出了蒸發(fā)分離綜合利用的處理方案,確定首先將污水中的低沸點(diǎn)物質(zhì)(有機物)先蒸出,車(chē)間回用。剩下的污水含有大量的無(wú)機鹽,采用繼續蒸餾,蒸出水返回車(chē)間作為工藝水回用,無(wú)機鹽回收。此工藝將污水處理成工藝用水的同時(shí),也回收了一定的有機物,做到零排放,降低了物料單耗,降低生產(chǎn)成本,做到清潔生產(chǎn),保護環(huán)境。 考慮到蒸發(fā)過(guò)程中需要消耗大量能源,本著(zhù)節能降耗的原則,公司在選擇蒸發(fā)工藝時(shí),采用多效蒸發(fā),大大的降低了成本,使此工藝更加符合生產(chǎn)實(shí)際,加大了污水處理工藝的可靠性可行性。 本處理技術(shù)經(jīng)省環(huán)保專(zhuān)家組論證,一致認為該工藝可行合理,方案可行,符合國家相關(guān)環(huán)保要求,既節能減排,又提高了循環(huán)利用,可以徹底解決化學(xué)原料藥污水處理難題。 經(jīng)過(guò)預處理后的廢水由進(jìn)料泵吸入單效蒸發(fā)器,經(jīng)過(guò)蒸發(fā)把2%的低沸點(diǎn)有機物蒸發(fā)回收,之后由真空吸入三效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā),在三效分離器進(jìn)行汽水分離,二次蒸汽到冷卻器冷卻后由排水泵排出進(jìn)入廢水處理設備或回用到工業(yè)生產(chǎn)中,物料在三效蒸發(fā)器達到設計濃度后由送料泵送入二效蒸發(fā)器進(jìn)行加熱蒸發(fā),二次蒸汽當作三效蒸發(fā)器熱源,經(jīng)過(guò)二效蒸發(fā)達到一定濃度時(shí),采用化工流程泵送入一效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā),二次蒸汽熱能進(jìn)入二效蒸發(fā)器當作二效蒸發(fā)器熱源,經(jīng)過(guò)一效蒸發(fā)達到設計濃度后用泵抽入地槽自然沉淀,定期人工清理,冷凝液回用或者去生化處理。一效、二效及三效蒸發(fā)裝置均采用高速循環(huán)下進(jìn)行蒸發(fā),以防止在蒸發(fā)時(shí)設備結垢堵塞。 物料流程:廢水→單效蒸發(fā)器(回收2%低沸點(diǎn)物質(zhì))→ 中間槽→三效加熱器→三效分離器→二效加熱器→二效分離器一效加熱器→一效分離器→系統外。 蒸汽流程:蒸汽→一效加熱器→一效分離器→二效加熱器二效分離器→三效加熱器→三效分離器→冷凝器。 蒸汽冷凝水:蒸汽→一效加熱器→系統外(可作為鍋爐補充水)。物料冷凝水流程:一效加熱器→二效加熱器→三效加熱器→汽液分離器→冷凝器→系統外。不凝氣流程:一效加熱器→二效加熱器→三效加熱器→冷凝器→真空泵→廢水吸收。 根據公司生產(chǎn)過(guò)程中所產(chǎn)生的廢水自身特點(diǎn),該廢水溶液在真空條件下其沸點(diǎn)有所降低,因此采用真空蒸發(fā)的方式進(jìn)行蒸發(fā)濃度,但在蒸發(fā)時(shí)耗汽量大,處理量較小等原因,故在本工藝中采用單效蒸發(fā)和三效蒸發(fā)組合方式來(lái)進(jìn)行蒸發(fā)結晶。先采用單效蒸發(fā)將進(jìn)料量1000kg/h中的2%低沸點(diǎn)有機物通過(guò)常壓蒸發(fā)進(jìn)行回收,之后進(jìn)入三效蒸發(fā)器進(jìn)行蒸發(fā),使得其濃度達到設計要求時(shí)出料。 為了節省能源成本和提高生產(chǎn)效率,該項目采用逆流蒸發(fā)、三效強制外循環(huán)蒸發(fā)器組合形式,提高其傳熱系數和傳質(zhì)動(dòng)力。物料進(jìn)入三效、二效、一效進(jìn)行蒸發(fā)結晶,使得廢水達到設計濃度時(shí)出料,濃縮液去自然沉淀(人工定期清理),物料冷凝液去生產(chǎn)工序中回用或者進(jìn)入生化系統進(jìn)行處理,蒸汽冷凝液為軟化水可直接去鍋爐作為補給水,回收的低沸點(diǎn)有機物返回生產(chǎn)工序中回用。 本工藝采用三效逆流蒸發(fā)工藝的蒸發(fā)系統,對物料進(jìn)行一次性蒸發(fā)分離,有工藝簡(jiǎn)單,操作方便,操作人員少等特點(diǎn)。工藝流程如圖1所示。 根據結垢層沉積的機理,可將污垢分為顆粒污垢、結晶污垢、化學(xué)反應污垢、腐蝕污垢、生物污垢等,在本工藝中主要有機物、無(wú)機鹽類(lèi)等在列管壁的沉積結垢問(wèn)題。 為了盡量避免換熱器的結垢及延緩換熱器的結垢,我們先從設計方面采取必要的措施,設計時(shí)換熱器內流速分布均勻,以避免較大的速度梯度,確保溫度分布均勻(如折流板區),在保證合理的壓力降和不造成腐蝕的前提下,提高流速有助于減少污垢(在真空狀態(tài)下蒸發(fā),提高料液的流速及降低蒸發(fā)時(shí)的溫度),設計時(shí)采用最少的死區和低流速區,每效均采取強制循環(huán)的形式,使得廢水在管內流速達到1.9m/s以上,使得垢層不易形成,以及對垢層有強烈的沖刷作用,加熱器蓋為易拆卸結構,方便以后正常的現場(chǎng)維護和現場(chǎng)清洗。在設備的運行中嚴格按照出廠(chǎng)的操作、維護、清洗等規程來(lái)進(jìn)行,也可大大延緩加熱器的結垢。例如,每運行3個(gè)月對換熱器進(jìn)行洗效一次,每次洗效需要4小時(shí),每運行1年對整套設備進(jìn)行清洗一次等,每清洗一次需要8小時(shí)。 完全一勞永逸的解決換熱器的結垢辦法目前世界上還沒(méi)有,設備在經(jīng)過(guò)正常運行一段時(shí)間后,或多或少管壁仍然會(huì )有結垢現象產(chǎn)生,由于污垢層具有很低的導熱系數,從而增加了傳熱熱阻,降低了換熱器的傳熱效率;當換熱器表面有結垢層形成時(shí),換熱設備中流體通道的過(guò)流面積將減少,導致流體流過(guò)設備時(shí)的阻力增加,從而消耗更多的泵功率,使生產(chǎn)成本增加。為了設備能繼續在原設計參數下運行,此時(shí),就需要對結垢進(jìn)行清洗,一般采用機械清洗或者化學(xué)清洗兩種方法,都能達到較好的除垢效果,基本可恢復到設備未結垢前的效果。 制藥工業(yè)廢水主要包括抗生素生產(chǎn)廢水、合成藥物生產(chǎn)廢水、中成藥生產(chǎn)廢水以及各類(lèi)制劑生產(chǎn)過(guò)程的洗滌水和沖洗廢水四大類(lèi),由于原料及工藝的多祥性、廢水水質(zhì)千差萬(wàn)別,所以制藥廢水并沒(méi)有成熟統一的治理方法,具體選擇哪種工藝路線(xiàn)取決于廢水的性質(zhì)、特點(diǎn)。我公司通過(guò)該技術(shù)的應用,徹底解決了多年來(lái)廢水處理疑難問(wèn)題,取得了較好的社會(huì )效益和環(huán)境效益。 |