印染污水處理一般有物理法、化學(xué)法和電解法。其中化學(xué)法和物理法往往混合使用會(huì )達到更好的效果。在物理法中應用最多的是吸附,化學(xué)法主要有混凝和氧化。
1. 印染廢水概況
1.1印染廢水的概念、來(lái)源及特點(diǎn)
印染廢水是在印染過(guò)程中對棉、麻、化學(xué)纖維及其混紡產(chǎn)品等各類(lèi)紡織材料進(jìn)行物理和化學(xué)處理時(shí)產(chǎn)生的廢水,水量大、色度
高、組分復雜、水質(zhì)變動(dòng)范圍大。印染加工的每道工序都要排出廢水,預處理階段要排出退漿廢水、煮煉廢水、漂白廢水和絲光廢
水;染色工序排出染色廢水;印花工序排出印花廢水和皂液廢水;整理工序則排出整理廢水。印染廢水是以上各類(lèi)廢水的混合廢水
,或除漂白廢水以外的綜合廢水。印染廢水的水質(zhì)隨加工的纖維種類(lèi)和采用工藝以及使用的染化料的不同而異,污染物組分差異很
大。一般印染廢水pH值為6~13,色度可高達1000倍,CODCr(采用重鉻酸鉀作為氧化劑測定出的化學(xué)耗氧量)為400~4000mg/L,
BOD5(5日生物需氧量)為100~1000mg/L,具有污染物濃度高、種類(lèi)多、含有毒害成分及色度高等特點(diǎn)。
1.2印染化學(xué)品的使用
印染化學(xué)品的使用包括染料的使用和染整助劑的使用
染色過(guò)程中能使纖維獲得色澤的物質(zhì)稱(chēng)為染料。染料一般能直接溶于水或通過(guò)化學(xué)處理而溶于水,對纖維有一種結合能力,并
在織物上有一定的色牢度。根據其性質(zhì)和應用可分為直接染料、不溶性偶氮染料、還原染料、硫化染料、分散染料等。
染整助劑是能縮短加工周期、提高產(chǎn)品質(zhì)量、改善產(chǎn)品性能,在染整過(guò)程中投加的藥劑,主要包括表面活性劑、金屬絡(luò )合劑、
還原劑、樹(shù)脂整理劑和染色載體等。
2. 印染生產(chǎn)工藝廢水特性分類(lèi)說(shuō)明
2.1棉紡織品印染廢水特性
棉紡織品印染工藝廢水可分為機織布的印染廢水和針織布的染色廢水。
機織布印染加工的多個(gè)工序都要排出廢水,包括退漿、煮煉、漂白、絲光、染色、印花等廢水,其特點(diǎn)為pH值高、水溫高、色
度高。
針織布由于針織坯布不含漿料,因而不需退漿,其余工序與棉機織產(chǎn)品加工過(guò)程類(lèi)似。
2.2絲綢印染廢水特性
絲綢印染廢水包括真絲織物、人造絲織物和合成纖維絲織物印染工藝廢水。
真絲產(chǎn)品印染廢水的有機污染物濃度較低,可生化性好,特點(diǎn)是一般呈弱酸性。
人造絲的印染所使用的染料助劑等與棉紡織物的印染相類(lèi)似。
合成纖維一般以滌綸纖維應用較多,滌綸仿真絲綢產(chǎn)品的堿減量生產(chǎn)工序產(chǎn)生的廢水濃度極高,其pH值在13以上。
2.3毛織物染整廢水特性
毛紡織物染整主要使用酸性染料、陽(yáng)離子染料和分散染料,廢水污染物濃度不高,大多呈中性,可生化性較好。
2.4其他織物染整廢水特性
麻紡織物染色工藝及其使用的染料助劑與棉紡印染相近,因此,與棉紡品印染的廢水水質(zhì)近似。
縫紉線(xiàn)的染色大多使用分散染料,一般在高溫高壓的筒子缸內染色,因而其廢水的溫度很高、水量少、可生化性很強。
拉鏈布帶和織帶的染色根據其原料不同而采用不同的染色工藝,其廢水水質(zhì)變化大、水量少、溫度有時(shí)很高、有機污染物濃度
高、可生化性很差。
印花廢水特征是污染物濃度高、懸浮物高、使用淀粉漿的廢水可生化性較好,使用化學(xué)漿的廢水可生化性差,處理難度大。
3. 印染廢水的處理技術(shù)
目前,國內外的印染廢水處理技術(shù)以生化法為主,有的還將物化法與之串聯(lián)。由于近年來(lái)化纖織物的發(fā)展和印染后整理技術(shù)的
進(jìn)步,使PVA漿料、新型助劑等難生化降解有機物大量進(jìn)入印染廢水,給處理增加了難度。色度的去除是印染廢水處理的一大難題,
舊的生化法在脫色方面一直不能令人滿(mǎn)意。此外,PVA(聚乙烯醇樹(shù)脂)等化學(xué)漿料造成的COD(化學(xué)需氧量)占印染廢水總COD的比例
相當大,但由于它們很難被普通微生物所利用而使其去除率只有20%~30%。
針對上述問(wèn)題,近年來(lái)國內外都開(kāi)展了一些研究工作,主要是新的生物處理工藝和高效專(zhuān)門(mén)細菌以及新型化學(xué)藥劑的探索和應
用研究,其中具有代表性的有厭氧、好氧生物處理工藝、高效脫色菌和PVA降解菌的篩選與應用研究、高效脫色混凝劑的研制等。下
面從物理法、化學(xué)法和生物法3個(gè)方面的評述著(zhù)手,介紹目前印染廢水處理的方法及研究的狀況。
3.1印染廢水的物理處理法
在印染廢水物理處理法中應用最多的是吸附法,這種方法是將活性炭、黏土等多孔物質(zhì)的粉末或顆粒與廢水混合,或讓廢水通
過(guò)由其顆粒狀物組成的濾床,使廢水中的污染物質(zhì)被吸附在多孔物質(zhì)表面上或被過(guò)濾除去。
吸附處理使用的吸附劑多種多樣,工程中需考慮吸附劑對染料的選擇性,應根據廢水水質(zhì)來(lái)選擇吸附劑。
3.2印染廢水的化學(xué)處理法
3.2.1混凝法
主要有混凝沉淀法和混凝氣浮法,所采用的混凝劑多半以鋁鹽或鐵鹽為主,其中以堿式氯化鋁的架橋吸附性能較好,而以硫酸
亞鐵的價(jià)格為最低。混凝法的主要優(yōu)點(diǎn)是工藝流程簡(jiǎn)單,操作管理方便,設備投資少,占地面積少,對疏水性染料脫色效率很高;
缺點(diǎn)是運行費用較高,泥渣量多且脫水困難,對親水性染料處理效果差。
3.2.2氧化法
臭氧氧化法在國外應用較多,研究表明,臭氧用量為0.886gO3/g染料時(shí),淡褐色染料廢水脫色率達80%;研究還發(fā)現,連續運轉
所需臭氧量高于間歇運行所需臭氧量,而反應器內安裝隔板,可減少臭氧用量16.7%。因此,利用臭氧氧化脫色,宜設計成間歇運行
的反應器,并可考慮在其中安裝隔板。
臭氧氧化法對多數染料能獲得良好的脫色效果,但耗電多,大規模推廣應用有一定困難。
3.2.3電解法
電解對處理含酸性染料的印染廢水有較好的處理效果,脫色率為50%~70%,但對顏色深、CODCr高的廢水處理效果較差。各類(lèi)染
料在電解處理時(shí)其CODCr去除率的大小順序為:硫化染料、還原染料>酸性染料、活性染料>中性染料、直接染料>陽(yáng)離子染料。目
前這種方法正在推廣應用。
3.3印染廢水的生物處理法
上世紀70年代以來(lái),國內對印染廢水以生物處理為主,尤以好氧生物處理法占絕大多數。我國印染廢水生物處理法中以表面加
速曝氣和接觸氧化法占多數,但由于生物對色度去除率不高,一般在50%左右。所以,當出水色度要求較高時(shí),需輔以物理或化學(xué)處
理。
好氧生物處理對BOD去除效果明顯,一般可達80%左右,但色度和COD去除率不高,尤其如PVA等化學(xué)漿料、表面活性劑、溶劑及
匹布堿減量技術(shù)的廣泛應用,不但使印染廢水的COD 達到2000~3000mg/L,而且BOD/COD也由原來(lái)的0.4~0.5下降到0.2以下,單純
的好氧生物處理難度越來(lái)越大,出水難以達標。此外,好氧法的高運行費用及剩余污泥處理或處置問(wèn)題歷來(lái)是廢水處理領(lǐng)域沒(méi)有解
決好的一個(gè)難題。由于上述原因,印染廢水的厭氧生物處理技術(shù)開(kāi)始受到人們的重視。
厭氧的主要處理構筑物是厭氧罐,染料中的偶氮基因、三苯賈烷基因以及單氮基因聚合物,都能通過(guò)厭氧分解,通常在中溫條
件下進(jìn)行(37℃),水力停留時(shí)間6h,主要含甲基紅染料的污水顏色能完全去除。有研究表明厭氧處理絲綢印染廢水,在HRT(水力停
留時(shí)間)=1.0~1.1d,COD 去除率74%~82%。用UASB和管道厭氧消化器直接處理高濃度染料廢水的中長(cháng)期運行結果表明,廢水中的
色度和 COD去除率分別穩定在80%和90%以上。
為了探求高效、低耗、低投資的印染廢水處理新技術(shù),近年來(lái)在厭氧法與好氧法的結合方面進(jìn)行了大量的試驗研究,獲得了很
大的成功。此時(shí)與好氧法結合的厭氧處理已不是傳統的厭氧消化,它的HRT一般為3~5h,只發(fā)生水解和酸化作用。這一工藝流程的
提出主要是針對印染廢水中可生化性很差的一些高分子物質(zhì),期望它們在厭氧段發(fā)生水解、酸化,變成較小的分子,從而改善廢水
的可生化性,為好氧處理創(chuàng )造條件。采用這一流程,較好地解決了PVA、染料的處理問(wèn)題。這一流程的另一大特點(diǎn)是,好氧段所產(chǎn)生
的剩余污泥全部回流到厭氧段,厭氧段有較長(cháng)的固體停留時(shí)間(SRT),有利于污泥厭氧消化,從而顯著(zhù)降低了整個(gè)系統的剩余活性
污泥量。因此,厭氧、好氧系統中的厭氧段具有雙重的作用:一是對廢水進(jìn)行預處理,改善其可生化性能,吸附、降解一部分有機
物;二是對系統的剩余污泥進(jìn)行消化。
采用這一流程,目前主要開(kāi)發(fā)了兩種工藝:厭氧-好氧-生物炭接觸工藝和厭氧-好氧生物轉盤(pán)工藝。
3.4 堿減量廢水處理方法
據資料介紹,目前處理堿減量廢水的成熟技術(shù)在國內仍是空白。在研究該項廢水的處理時(shí)通常采用化學(xué)法,化學(xué)法去除對苯二
甲酸有較好的作用,但仍存在不少問(wèn)題。
化學(xué)法處理堿減量廢水的理論依據是,堿減量廢水用酸中和使pH值達到4~6后,對苯二甲酸析出,去除對苯二甲酸的堿減量廢
水再與滌綸仿真絲印染廢水中精煉、印染等其他工藝的廢水混合,綜合廢水的pH值一般小于11,CODCr不超過(guò)1400mg/L,在此情況下
采用生化法進(jìn)行治理,再經(jīng)物化處理,出水即可達到國家排放標準。
通常堿減量廢水處理的流程為:堿減量廢水→調節池→中和池→PE過(guò)濾器→出水與其他廢水混合進(jìn)一步生化處理。采用化學(xué)法
析出對苯二甲酸作為堿減量廢水預處理技術(shù),然后用生物技術(shù)處理綜合廢水的方法是治理高濃度滌綸仿真絲印染廢水的有效方法,
是目前治理該類(lèi)廢水的主要途徑。
江蘇省泗洪縣經(jīng)濟開(kāi)發(fā)區新澤紡織印染有限公司實(shí)際應用表明,在原水水質(zhì)濃度高、波動(dòng)范圍大的情況下,排放水可達到國家
規定的水質(zhì)排放標準。該廠(chǎng)廢水采用此法治理投資為5500元/m3廢水;占地面積0.61m2/m3廢水;電費為0.44元/m3廢水;藥費為0.9
元/m3廢水。?采用化學(xué)法處理堿減量廢水雖然處理效果較好,但仍存在一些問(wèn)題:
預處理工藝的最佳pH值在4~6的范圍內,而堿減量廢水pH值為12~14,降低pH值需耗用一定數量的酸,從而使運行費用提高,
這是亟待解決的問(wèn)題;
預處理產(chǎn)生的對苯二甲酸白色粉狀物在工業(yè)上有回收利用價(jià)值,但市場(chǎng)銷(xiāo)路有待開(kāi)拓。
4. 結語(yǔ)
印染廢水是一種水量大、色度高、組分復雜、水質(zhì)變動(dòng)范圍大的廢水。在對印染廢水進(jìn)行處理時(shí),有機物的去除一般以生物法
為主,對難于生物降解的印染廢水,采用厭氧(水解)-好氧聯(lián)合處理較為合適,對易于生物降解的印染廢水,可采用一段生物處理
。色度的去除,一般以物理化學(xué)方法為主,對于規模大、處理水平高的工廠(chǎng),可采用電解、化學(xué)絮凝、臭氧氧化等工藝,對于小規
模的工廠(chǎng),可采用爐渣過(guò)濾。
解決廢水問(wèn)題的根本出路在于工藝改革,印染企業(yè)應采用清潔生產(chǎn)工藝和技術(shù),嚴格控制其生產(chǎn)過(guò)程中的用水量、排水量和產(chǎn)
污量。積極推行ISO14000環(huán)境管理體系系列標準,采用現代管理方法,提高環(huán)境管理水平。
預防和治理印染廢水的污染是相輔相成的兩個(gè)方面,如果既采用預防措施,又采用各種方法積極治理,并做到處理后的水循環(huán)
使用,這不僅能降低水的消耗,而且能有效地減輕印染廢水對環(huán)境的污染。